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EXPOSITION UNIVERSELLE DE VIENNE.
hausen et d’ucide sulfurique a 66 degr^s. Dans ces conditions, il reste
une petite quantit6 de diphenylamine non attaquee, en meine temps qu’il
se forme un melange d’un compose monosulfureux et d’un compose disul-
fureux 1 de la diphenylamine, m^lange d’autant plus riche en ce dernier
que la proportion d’acide de Nordhausen a ete plus considerable. On reussit
neanmoins a attaquer la diphenylamineavec l’acide sulfurique a 66 degres,
et ä produire le m^lange d’acides sulfo-conjugues dont il vient d’ötre ques-
tion. Pour cela, on chaulfe pendant douze heures environ, vers i3o de
gres ou i4o degr^s, un melange de 3 parties de diphenylamine et de
2 parties d’acide sulfurique ä 66 degres du commerce. On reprend par
l’eau houillanlele produit de la reaction et on le sature par le carbonate
de baryte. Les deux acides sulfo-conjugmis se convertissent en sels de
baryte.
Pour separer ces acides sulfo-conjugues, on met a profit la difl’erence
de solubilit6 de leurs sels de baryte, celui de l’acide monosulfureux etant
beaucoup moins soluble dans l’eau que celui de l’acide disulfureux. On cons-
tate une difference du meine ordre entre les solubilit^s des sels de plomb.
Tous ces sels sont assez stables et peuvent etre chauffes vers qoo degres
sans decomposition.
Pour isolei l’acide monosulfurique de la diphenylamine, on dficompose
exactement son sei de baryte par l’acide sulfurique, et l’on evapore la
liqueur apres filtration. 11 reste sous la forme d’une matiere blanche cris-
talline qui bleuit a l’air surtout lorsqu’on cbaulfe. On obtient des cris-
taux incolores en faisant evaporer la solution aqueuse dans le vide, ou
bien en faisant cristalliser l’acide dans l’alcool. Cbauffe 4 276 degres avec
de l’acide chlorhydrique faible, l’acide monosulfo-conjugue de la diphenyl
amine reg^n^re la diphdnylamine et l’acide sulfurique 2 .
Ges combinaisons sulfo-conjuguees, ainsi que celles fournies par les
derives alcooliques de la diphenylamine, soumises a l’action d’agents oxy-
1 La composilion de ces produits esl probablement expriinee par les forirmles suivanles :
C°H 5 /
C 6 H 5 Az
H ^
Diphenyl-
nmine.
C 6 H 4 .S0 3 H j
C 6 H 5 [ Az
H )
Acide diphenylaininc-
monosulfureuv.
C e H 4 .S0 3 H 1
C»H 4 .S0 3 H Az.
H )
Acide diphenylamine-
disulfureux.
C°H 4 ..S0 3 H
C°H 5
H
Az + H’O
Az 4- SO 4 !! 2
Acide monosulfureux
de ia diphenyiamine.
1 C 6 H 5
= C 6 H 5 >
( H )
. Acide
Diphenylamine. sulfurique.